Dossou Naki kết hôn với Samuel Dossou-Aworet, người sinh ra ở Cotonou nhưng sau đó trở thành bàng dân nhập tịch Gabon và giữ nhiều vị trí cao cấp khác nhau; Ông là cố vấn dầu mỏ của Omar Bongo trong một thời gian.[1] Sau khi kết hôn, bà tiếp tục sử dụng tên thời con gái của mình là Naki, kết hợp với tên kết hôn của bà là Dossou.[8] Dossou Naki và chồng có sáu đứa con.[1]